Es gibt zum einen die Möglichkeit Bücher "frei zu lassen" - also irgendwo auszusetzen, Parkbank, Bus, Wartezimmer beim Arzt usw. Du kannst ein Buch auch weitergeben, also gezielt jemandem geben der es sucht.
Jedes Buch bekommt eine Nummer, mit der dann der Weg den dieses Buch zurück legt nachvollziehbar bleibt.
Auf der Homepage von Bookcrossing gibt es viele Hinweise zum starten.
Woher du weißt, wer welches Buch benötigt / sucht / haben möchte kann ich ohne angemeldet zu sein, nicht erkennen. Ich vermute mal, du musst dich anmelden um alle Funktionen nutzen zu können.